************第４２回尾張コンプレックスセミナー*************

題　目：  近似スピン射影法を用いたジラジカル分子の化学反応
            の研究
Title　：　Theoretical studies on the chemical reactions of diradical
            species by using an approximate spin-projection method

発 表 者：　齋藤　徹
Speaker ：　Toru Saito

所　  属：   大阪大学　大学院理学研究科　化学専攻
Affiliation：Graduate School of Science, Osaka University

日　時：　3月29日（火）午後１時３０分〜
Date　：　Tue. Mar. 29th, 1:30 pm (Almost one hour)

場　所：　情報科学研究科４階演習室
         （４Ｆエレベータを降りてすぐ右の部屋）

内　容：UHFをベースにしたCCSD(UHF-CCSD)とMukherjeeらに
よるMRCCSD (MkCCSD)法を様々なジラジカル反応に適用した。
非制限計算法ではスピン混入が現れるため、UHF-CCSDに
ついては近似スピン射影(AP)法により、エネルギー補正を行った。
また、一部の反応についてはAP-UDFTレベルで構造への補正も
行った。その結果、UHF-CCSDレベルでもスピン混入の影響は
大きいことが明らかとなった。AP法はそれを除去できることを示し、
補正した結果はMkCCSDの結果を再現した。また、基底状態が
高スピン状態(3重項)の場合は、構造変化に対するスピン混入の
影響も大きく、補正する必要があることを示した。本発表では
これまでの計算結果の詳細および今後の展望を述べる。
Abstract：The spin-unrestricted Hartree-Fock (UHF) based coupled
cluster singles and doubles (UHF-CCSD) and Mukherjee's state-
specific multireference CCSD (MkCCSD) methods are applied to
several chemical reactions of diradical species. In the case of the
UHF-CCSD method, an approximate spin-projection (AP) method is
applied to the broken-symmetry (BS) singlet solution to remove the
spin contamination.  For several reactions, the stationary points
obtained at the UDFT methods are also corrected by the AP-opt
method.  The present study strongly suggests that the calculated
results are sensitive to the electron correlation and to the spin
contamination even at the CCSD level.  It is also found that the for
diradical systems the AP-UCCSD method well reproduces the
MkCCSD method at lower computational cost. I also find that the
AP correction for the stationary points should be imperative when
the reference triplet state is the ground state. The calculated
results so far and the future trends will be presented in this talk.
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